長期暴露在陽光下會(huì)導(dǎo)致塑料材料的降解。特別是,以短波長為特征的非可見的紫外線輻射是導(dǎo)致光降解的原因。 這通常會(huì)導(dǎo)致物理性能的降低,顏色的變化或部件表面的粉化。例如,衣服失去彈性并解體,花園家具變脆或體育場座椅變白。
為了限制或推遲降解的發(fā)生,可以在聚合物中加入幾種類型的紫外光穩(wěn)定劑。最重要的穩(wěn)定劑類型是通過篩選出有害的紫外光--例如二苯甲酮等紫外吸收劑或碳黑或無機(jī)顏料等小的分散顆粒,其他非常有效的紫外穩(wěn)定劑是紫外淬滅劑和HALS(受阻胺類光穩(wěn)定劑)。
當(dāng)需要評(píng)估一個(gè)給定材料的光穩(wěn)定性或紫外線穩(wěn)定劑的性能時(shí),一個(gè)重要的因素是選擇一個(gè)合適的測試方法。除了室外暴露密切反映自然老化條件但需要較長的暴露時(shí)間,人工老化測試已經(jīng)被開發(fā)出來,使用的光源包括氙氣燈或熒光燈,在可控的溫度和濕度條件下。
紫外線輻射只占太陽光譜的4.6%,但對(duì)高分子材料造成最重要的損害。完整的太陽紫外線光譜范圍在280至400納米之間,但最具侵略性的部分是波長在280至315納米之間的UVB范圍,非常短。
輻射能:定義
輻射是指在一定時(shí)間內(nèi)入射到特定區(qū)域的輻射能量。它可以用W*s /m2、焦耳/m2表示,也可以用蘭利(Ly)表示。
1Ly 1 cal/cm2=4.184 E4 Joule/m2
例如,在比利時(shí),3年的戶外照射的總輻照量是多少?
>比利時(shí)每年的陽光輻射為80 kLy (見下表)
>3年后的總輻照量 80 x 3 240 kLy
下表給出了不同國家的全球年太陽光輻射水平(kLy/年),它相當(dāng)于在一年的連續(xù)戶外照射中可以傳輸?shù)剿芰喜糠值妮椛淠芰?。相?dāng)于一年內(nèi)連續(xù)暴露在戶外的輻射能量。
注意:本表中的數(shù)值只是指示性的。在某些(較大的)國家,不同地區(qū)的輻射水平會(huì)有很大差異。
下表是每個(gè)國家的平均太陽輻射,單位為kLy(kcal/cm/year)
為了對(duì)紫外線輻射提供適當(dāng)?shù)谋Wo(hù),可以在塑料材料中使用幾種穩(wěn)定系統(tǒng)。最重要的光穩(wěn)定劑類型是紫外線吸收劑、能量轉(zhuǎn)移劑或淬火劑,以及受阻胺光穩(wěn)定劑。以下是對(duì)這些不同光穩(wěn)定劑的簡要描述。
a) 紫外線吸收劑
吸收劑將有害的紫外線輻射轉(zhuǎn)化為無害的紅外輻射或熱能,通過聚合物基體消散。它們可以是透明的,如羥基二苯甲酮,也可以是不透明的,如碳黑。它們既可以是透明的,如羥基二苯甲酮,也可以是不透明的,如碳黑。
炭黑
炭黑是最有效和廣泛的光吸收劑之一。它作為紫外線吸收劑的效率主要取決于初級(jí)粒子的大小和結(jié)構(gòu)。在相同的裝載量下,基于細(xì)顆粒的碳黑聚集體將向入射光線提供更多的表面,因此比更粗的等級(jí)具有更大的紫外線吸收效率。
原生顆粒大小對(duì)老化性能的影響如下圖
適當(dāng)?shù)呢?fù)載水平取決于零件的厚度、暴露條件和碳黑的類型。通常情況下,為獲得較佳的紫外線防護(hù)效果,負(fù)載量在2-3%之間。較佳的紫外線保護(hù)的負(fù)載量在2-3%之間(應(yīng)該注意的是 這些炭黑水平相當(dāng)于4-7%的母料。取決于其負(fù)載)。
負(fù)載水平對(duì)紫外線吸收的影響如下圖
炭黑的強(qiáng)吸收特性和高不透明度使其成為最具成本效益的紫外線吸收劑。
炭黑作為塑料中的紫外線穩(wěn)定劑的典型應(yīng)用是外部管道、聚烯烴農(nóng)用薄膜、池塘內(nèi)襯、汽車部件和外部電纜護(hù)套(PVC、PE等...)。
二氧化鈦
某些顏料,如金紅石型二氧化鈦,在300至400納米范圍內(nèi)吸收。因此,它們有助于保護(hù)聚合物,只要該顏料有合適的涂層,以防止TiO2通常出現(xiàn)的光降解過程。因此,它們有助于保護(hù)聚合物,前提是顏料有合適的涂層,以防止通常在TiO2上觀察到的光降解過程。
羥基二苯甲酮和羥基苯基苯并三唑
這些聞名的紫外線吸收劑類型具有適用于天然或透明應(yīng)用的優(yōu)勢。為了給塑料材料提供良好的保護(hù),需要一定的吸收深度(部分厚度),這使得這些吸收劑在薄膜(低于100微米)、纖維或磁帶等薄的物品中效率不高。
b) 淬滅劑
這種類型的光穩(wěn)定劑的功能是使 "激發(fā) "狀態(tài)的聚合物分子(發(fā)色團(tuán))回到它們的穩(wěn)定狀態(tài),防止鍵的斷裂和最終形成自由基。鎳穩(wěn)定劑是典型的淬滅劑,例如在農(nóng)用薄膜應(yīng)用中使用。
c) 受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)
這些非常有效的光穩(wěn)定劑不會(huì)改變塑料材料的顏色,適用于薄型和厚型截面。HALS的活性不是通過吸收紫外線輻射,而是通過與所形成的自由基發(fā)生反應(yīng),從而限制在某些化學(xué)品(殺蟲劑、殺蟲劑)存在下的降解反應(yīng)。
除了自然老化,還開發(fā)了一些使用人工光源的測試方法,以提供加速測試程序。所有的方法都是基于對(duì)反映老化過程的特征的定期觀察,如機(jī)械性能(斷裂伸長率、拉伸性能或沖擊強(qiáng)度 或可見特征,如裂紋的形成、粉化、顏色或光澤的變化 顏色或光澤的變化。
塑料材料老化的主要測試方法有以下幾種。
a) 戶外自然老化
b) QUV紫外燈老化試驗(yàn)箱
QUV紫外燈老化試驗(yàn)箱用熒光紫外線(UV)燈模擬太陽光的效果。(UV)燈來模擬太陽光的效果,而雨和露水則是通過濕度的凝結(jié)來模擬的。濕度。如前所述,紫外線只占太陽光的大約5%,但它卻要對(duì)太陽光的影響負(fù)責(zé)。紫外線只占太陽光的5%,但它對(duì)大部分聚合物的降解負(fù)責(zé)。降解。此外,材料通常是用設(shè)備進(jìn)行測試的,這些設(shè)備只模擬最短的波長(紫外線)。UVB范圍包括在陽光中發(fā)現(xiàn)的最短波長。
因此,對(duì)于許多應(yīng)用來說,它是一種快速和有效的方法。
QUV紫外燈老化試驗(yàn)箱使用兩種主要類型的燈管。UVA-340和UVB-313。雖然這些燈管有不同的光發(fā)射光譜,但它們的特點(diǎn)都是最大的光照度。發(fā)射光譜,但它們的特點(diǎn)都是在紫外線范圍內(nèi)有最大的發(fā)射量。紫外線范圍內(nèi)的發(fā)射。
UVA提供了一個(gè)合理的太陽光譜紫外線區(qū)域的匹配。但這種匹配對(duì)長波段不再有效了 (可見光、紅外線)。
UVB燈也發(fā)射紫外光,但其發(fā)射光譜的最大值向短波轉(zhuǎn)移。與UVA燈相比,UVB燈也發(fā)射紫外線,但其發(fā)射光譜的最大值向短波長移動(dòng)。UVB-313燈是一種廣泛使用的熒光紫外燈,可以提供快速的測試結(jié)果。燈是一種廣泛使用的熒光紫外線燈,可以提供快速的測試結(jié)果。然而,如下圖所示,其光譜包含短波,而這些短波在太陽輻射中是不存在的。
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